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                3. 氯殺菌消毒的副產物-氯化消毒副產物有哪些

                  氯化消毒副產物有哪些呢,你知道嗎?

                  1. 天然水中的有機物

                  水體中的有機污染物除工業廢水和生活污水排放、大氣污染、城市與農田徑流三個方面之外,天然有機物是動植物自然循環代謝過程中形成的中間產物,其中主要的是腐殖質,它們是一類含有酚徑基、羥基、醇羥基等多種官能團的大分子縮合物質。根據腐殖質在酸和堿溶液中的溶解度,將其分為腐殖酸、富里酸、胡敏素三個成分。這三個成分在結構上相似,但在分子量和官能團含量上有差別。

                  水中的有機物,有的本身對人體無害,如腐殖質;有的本身就是有害物質,如被工業廢水、農藥、生活污水污染的有機物質。無論是無害或有害物質,在氯消毒的過程中,會轉化為有害的有機物和中間產物,生成消毒副產物而對人體健康造成威脅。

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                  1. 氯消毒副產物

                  原水中存在各種類型的有機物,在自來水廠凈化處理過程中,采用氯殺菌消毒會產生多種副產物。特別是傳統的預氯化工藝,高濃度的氯與原水中較高濃度的有機污染物直接反應,生成氯化副產物的濃度會更高。揮發性三鹵甲烷和難揮發性鹵乙酸被認為是兩大類主要氯化消毒副產物,它們對人體都具有潛在致癌性和一定的致突變性,是對人體危害最大的兩類副產物。其在水中的生成量取決于有機前驅物質的種類和濃度、投氯量、氯化時間、水的pH值、水的溫度、氨氮及漠化物濃度等。三鹵甲烷和鹵乙酸的前驅物質主要是腐殖酸、富里酸、藻類和一些具有活性的碳原子(小分子有機物)。

                  飲用水中三鹵甲烷主要有4種:三氯甲烷(即氯仿)、三漠甲烷(即漠仿)、一氯二漠甲烷、一漠二氯甲烷。鹵乙酸主要有5種:一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一漠乙酸、二漠乙酸。水中pH值升高,三鹵甲烷生成量增大,但鹵乙酸生成量降低。有氨氮存在時,折點加氯前三鹵甲烷產率最低,折點加氯后及有自由性余氯時,三鹵甲烷生成量明顯增加。近年來人們發現漠代三鹵甲烷對人們的潛在危害更大。當水中有漠化物存在時,漠離子被次氯酸(HOC1)氧化成次漠酸,而次漠酸比次氯酸更容易與前驅物作用,生成漠代三鹵甲烷和漠代鹵乙酸,從而造成對人體的潛在危害。

                  此外,還陸續從自來水中檢測出多種其他氯化消毒副產物,如鹵代酚、鹵乙睛、鹵代酮、鹵乙醛、鹵代硝基甲烷等。Ames試驗結果均呈陽性,均屬“三致”物質。

                   

                  1. 氯消毒副產物在管網中的變化

                  一個城市的供水是由供水系統及不同直徑管道組成的管網輸送的。從自來水廠出水到用戶,近則幾十米、幾百米,遠則幾千米至幾十千米。由于管網系統(包括調節水池、二次加壓、屋頂水箱及供水的各種附屬構筑物及設備等)存在二次污染的各種因素,特別是鋪設幾十年的舊管道,腐蝕、結垢嚴重,細菌容易繁殖。因此,用戶水龍頭的水質遠差于水廠出水水質,要使用戶水龍頭的水質達到《生活飲用水衛生標準》(GB5749-2006)的規定值,則自來水廠處理后的出水水質必須好于、優于《生活飲用水衛生標準》。如日本對濁度的規定值也是W1NTU,但水廠的出水達到0.1NTU,要求管網中保持W0.5NTU,這樣才能保證用戶水龍頭的水達到WINTUo

                  管網中的氯化消毒副產物如三鹵甲烷等會不會增加,主要取決于兩個條件:一是水中是否仍存在氯;二是水中是否存在產生三鹵甲烷的前驅物(有機物)。水在龐大的管網系統流動,為防治微生物的滋生繁殖和二次污染,特別是屋頂水箱和舊管道。要求管網中必須要有一定量的余氯,用來繼續殺菌消毒。水質標準規定:水廠出水的余氯必須0.3毫克/升,一般在1~1.5毫克/升;管網末梢必須0.05毫克/升。可見第一個條件是存在的。水中存在耗氧量,表明存在有機物,故水廠出水中仍存在產生三鹵甲烷的前驅物。同時管網中存在微生物所需要的各種營養物,有利于微生物繁殖生長,微生物的新陳代謝、分泌物和殘體也是氯消毒副產物的前驅物,因此第二個條件也是存在的。這第一個條件與第二個條件相互作用即氯在管網繼續氧化前驅物,與前驅物進行不斷的反應,使三鹵甲烷等氯化副產物不斷增加,造成三鹵甲烷等消毒副產物的總量高于水廠出水總量。因此,管網中的水質是變化的,三鹵甲烷等消毒副產物是增加的,管網中的水質差于水廠出水。

                  1. 氯消毒副產物的限值

                  根據上述,人們是否感到自來水很危險、不安全、無法飲用了?不是的,任何物質有一定量的界限。在某一定量范圍內是安全的,不會危及人體的健康。為此,科技人員經過長期的試驗和研究,科學而有依據地定出了有關副產物的限值。飲用水對于THMS(三鹵甲烷)一般是限制其總濃度,或限制水中三氯甲烷濃度。美國和英國的飲用水標準規定,自來水中THMS總濃度的最高允許值為100微克/升。1994年WHO(世界衛生組織),對自來水三氯甲烷和一漠二氯甲烷的參考濃度分別為200微克/升和60微克/升,二氯乙酸和三氯乙酸的參考濃度分別為50微克/升和100微克/升。美國1997年制定的《消毒副產物限制草案》中,自來水中的THMS的允許濃度定為80微克/升,鹵乙酸HAAs的最高允許濃度定為60微克/升,2000年后HAAs又改為不得超過4()微克/升。我國《生活飲用水衛生標準》規定,三鹵甲烷總量不得超過100微

                  克/升,鹵乙酸總量不得超過60微克/升。可見它們是與世界先進水平接軌的。

                  飲用水中消毒副產物達到規定限值,是安全的,不會危害人體健康,可以放心飲用。

                  1. 氯消毒副產物的不可避免性

                  水中或多或少存在一定量的有

                  機物(即消毒副產物的前驅物),目前我國99.5%的水廠釆用氯消毒(美國等至今也仍用氯消毒),如前所述,這是因為氯是強氧化劑,殺菌消毒效果好;有余氯能保持繼續殺菌消毒;價格便宜、貨源充足、制水成本低,符合我國國情。因此,產生氯化消毒的副產物是不可避免的。

                  我國GB5749—2006標準中對消毒劑規定為4種:氯、一氯胺、臭氧、二氧化氯。臭氧是強氧化劑,殺菌消毒效果比氯好,但臭氧易揮發,在水中難以保留,無余氯作用,因此水廠出水時還得加氯,以保證供水管網中的余氯量而繼續殺菌消毒。那么用其他的消毒劑代替氯是否不產生消毒副產物呢?《健康的水》中說「許多市政當局正嘗試用多種消毒劑取代氯或作為附加消毒劑,這是一種降低氯投加量的方法,但是這些取代物如二氧化氯、氯化漠、氯胺等,也和氯一樣危險,我們只是將一種有害化學物質取代另一種。”

                  既然氯化消毒產生副產物是不可避免的,那么我們的任務和目標就是要想方設法減少和降低副產物的類型和含量,使其小于水質標準中規定的限值。目前主要有三種途徑和方法:一是先進行預氯化,然后直接去除已經生成的三鹵甲烷等副產物;二是直接去除加氯后可能生成三鹵甲烷等副產物的前驅物質;三是用活性炭吸附已生成的氯化副產物。第一種使用少,目前研究和使用較多的是后兩種。第二種就是在水廠常規處理之前把原水進行生物處理等預處理,去除水中大部分氨氮、磷及部分有機物,這樣可大幅度地減少氯化副產物的前驅物。第三種是在水廠常規處理后采用活性炭等深度處理,吸附去除已生成的氯化副產物。此法效果很好,根據活性炭吸附去除氯化副產物鹵乙酸的試驗研究證明:鹵乙酸中的三氯乙酸去除98.49%,二氯乙酸去除98.01%。目前生物預處理和活性炭深度處理已在新水廠設計和老水廠改造中被廣泛釆用。

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